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          口腔材料中偶聯劑的研究進展

          所謂偶聯劑(couplingagent)是指能吸附在表(界)面上,在參加量很少時即可顯明改變表(界)面的物理化學性質,從而發 生一系列利用功效的一類物資。偶聯劑可在表(界)面上吸附,形成吸附膜;也可在溶液內部自聚,形成多種(zhǒng)類型的分(fèn)子有序組合 體。從這2個功效動身,衍生出多種利用功效,具有普遍的用處,幾乎已滲入到所有產業范疇,在良多行業中,偶聯劑能極大地改良出產工藝和產 物機能。口腔材猜中常用的偶聯劑有:有機硅烷類偶聯劑和含酸性基團的粘接性單體等。口腔材猜中利用偶聯劑是為了:⑴提(tí)高牙科復合 樹脂(compositeresin)中無機填料(inorganicfiller)與樹脂基質(resinmatrix)間的結 (jié)合。⑵進步修復體或充填物與粘接劑或牙體間的粘接力。⑶加固全口義齒基托。⑷免疫防齲,菌斑把持和殺菌。⑸防止老化等。筆者主 要從這幾方面進行論述。
          1偶聯劑在口腔材猜中的(dì)利用
          1.1進步牙科復合樹脂中無機填料與樹脂基質間的結合復合樹脂是一種由有機樹脂基質和顛末概況處置的無機填料以及激發系統(ini tiatingsys tem)組合而成的牙體修復資料。無機填料在與樹脂基質混(hùn)合前須要進行概況處置,其目的(dì)在于使填料粒 子與樹脂基質能堅固銜接在一路。能將填料粒子與樹脂基質結合在一路的物資稱為偶聯劑。鈦酸酯、鋯酸酯、有機硅烷等均可用作為偶聯劑 。硅烷偶聯劑的利用已稀有十年的汗青。最早利用于牙科復合樹脂中的偶聯劑是乙烯基硅烷偶聯劑 ,后來發明,因為甲基丙烯(C3H6)酰氧丙基三甲氧基硅烷簡稱Y-MPS(醫用級KH-570)所含的硅氧基團與樹脂基質具有較好的相 容性,能更(gèng)好的進步復合樹脂的機械物理機能,今朝已被普遍利用和確定[1]。McDonough等[2]在研討頂用微結正當檢 測牙科樹脂與分歧的硅烷化玻璃纖維界面的粘接持久性的可行性,結(jiē)果表白,將樹脂纖維概況用不溶于水的硅烷偶聯劑(10-甲基丙烯酰 氧丙基三甲氧基硅烷,MDTMS)進行潤飾,可削減樹脂在水中的降解,進步牙科復合樹脂中無機填料與樹脂基質間的結合,從而進步復合樹脂 的機械物理機能。牛光良等[3]選用7種分歧濃度的γ-MPS乙醇溶液對鋇玻璃試塊概況進行硅烷化處置,以觀察其對鋇玻璃與樹脂基質 間結合強度的影響。成果表白:跟著γ-MPS溶液濃度的增大,鋇玻璃與樹脂間的結合強度浮現出由低到高,再由高到低的改變。γ-MPS溶 液的濃度在0.1%~0.5%范疇內可使鋇玻璃與樹脂間到達最佳的抗張粘接強度水晶禮品
          1.2進步修復提或充填物與粘接劑或牙體間的粘接力酸蝕陶瓷粘接修復已成為今朝首選的前牙修復手腕,Barghi,-N[4]以為適 當的酸蝕和硅烷化處置使復合樹脂的粘接強度跨越陶瓷的內聚強度,是以倡導陶瓷硅烷化,它可供給比純真利用氫氟酸酸蝕更靠得住的粘接后 果。Estafan等[5]提出牙體組織與瓷修復體之間粘接力差是導致瓷裂或修復失敗的主要原因。他們對可塑性陶瓷采用氫氟酸凝膠 酸蝕牙面后分辨參加粘接劑、硅烷偶聯劑、硅烷偶聯劑和粘接劑結合利用的處置辦法并加以評價,將經由過程分歧方式獲得的粘接抗剪強度進 行比擬:參加硅烷偶聯劑的試驗組試件所發生的結協力最強,酸蝕1min所獲得的酸蝕界面最幻想。采用硅烷偶聯劑+氫氟酸酸蝕1min可 獲得最強粘接后果。Yoshida,-K等[6]證實,在CAD/CAM復合資料概況利用硅烷偶聯劑,即使經持久冷-熱輪回后,仍可在樹 脂接合劑與復合物之間發生的極強的粘接力。劉志功等[7]經由過程測定光固化復合樹脂與金瓷修復體金屬基底的瓷剝脫面間的粘結強度, 評價有機硅烷偶聯劑對粘結強度的影響,證實金屬基底的瓷剝脫面經有機硅烷偶聯劑處置后可進步其與樹脂間的粘結強度,分歧的樹脂類型對 二者間的粘結強度有影響。金屬翼板粘接橋在釉質-樹脂界面或樹脂-金屬界面脫落率仍顯明高于慣例修復方式,尤其是樹脂-金屬界面的斷裂 。李智鋼等[8]采用KH-550為主的綜(zōng)合辦法,顛末X射線能譜儀檢測證實除物理固位外另有化學固位,化學理論剖析無毒,經滲 漏試驗和急毒試驗證實,KH-550可(kě)以用在臨床,而粘接強度測定和臨床驗證進一步證實它們的價值,可以為已基礎解決了樹脂-金屬 界面的斷裂題目。
          1.3加固全口義齒基托全口義齒是由人工牙和基托兩部門構成,制造義齒基托的主要資料是基托樹脂。今朝普遍利用的基托資料是聚甲基丙 烯酸甲酯(PMMA)樹脂及其改性產物。Vallittu[9]進行試驗研討斷定若何將甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(γ-MPS) 聚合到玻璃纖維概況以調節自凝型聚甲基丙烯酸甲酯-玻璃纖維復合物(PMMA-GF)的抗撓強度。以無任何添加的試件和參加未硅化玻璃 纖維的試件作為對比組,成果顯示:3組的抗撓強度差異無統計學意義(P=0.568)。自玻璃纖維和PMMA內部拍到的電鏡照片顯示: 在兩種處置方式下纖維都能很平均的黏附在PMMA上。由此以為復合物試件抗撓強度的降落是因為其他身分造成的,例如,PMMA參加纖 維束的方式不準確,而不是不適當的聚合引起的。中線處斷裂是上頜總義齒最常見的題目,可以經由過程加固基托的方式來解決。Karac aer等[10]為一些曾有過上頜總義齒折斷的患者每人重做了一副義齒,在這些義齒的基托材猜中參加超高模量的硅烷化的短的聚乙烯 (PE)纖維進行加固,跟蹤觀察18個月,表白所有義齒均利用杰出,沒有任何要折裂的跡象。Vallittu等[11]對參加硅烷化聚乙烯 纖維的纖維-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)復合物進行體外細胞毒性試驗,間接接觸細胞毒性試驗采用瓊脂擴散法,依據口腔材料中偶聯劑的獨霸現狀及研究進展ISO10993-5尺度,將試件在水中放置24h。PVC(聚氯乙 烯(PVC))塑料作為正把持,而聚乙烯作為反把持收獲機。在限制性瓊脂擴散試驗中,無論是PMMA 單體仍是聚合后的PMMA纖維聚合物均無細胞毒性。
          1.4免疫防齲菌斑把持和殺菌Yoshino等[12]在文獻中提到:良多主要范疇都須要制備含有碳氟鏈的硅烷偶聯劑。已經發明硅烷 可成為玻璃,金屬和齒科復合樹脂概況有用的活性物資。硅烷偶聯劑CF3(CF2)9CH2CH2Si(OCH3)3是這些水-油相斥 界面最好的概況活性劑。他們發明相對于概況未經硅烷偶聯劑潤飾的托牙,著色劑和菌斑與已參加硅烷偶聯劑的假牙概況粘附不很慎密,易從 牙面分別。試驗中,從一副托牙上拔取4個假牙,用小刷子在其概況涂布一層硅烷偶聯劑后吹干。這副假牙在嚴重抽煙的口腔情況中利用4個 月,發明涂過硅烷偶聯劑的牙面較其它牙面有很強的菌斑抵御才能。李富明等[13]利用共價偶聯劑SPDP將純化的變形鏈球菌概況卵白 抗原P1與霍亂毒素B亞單元(CTB)或前霍亂原類毒素(PCG)分辨進行偶聯并判定,所得偶聯物P1-PCG,P1-CTB同時具有 與神經節苷脂GM1特異結合的特色,又具有P1的免疫特征,為進一步進行免疫防齲試驗供給了有用的抗原。
          1.5防止老化Ferracane等[14]從改變溫度(DC),充填容積率(Vf),硅烷化充填物百分比等物理參數的角度評估了試 驗資料在體外水中持久的老化效應,對斷裂韌度(Ⅺc),抗彎強度(FS),彈性模量(E),和硬度(KHN)進行丈量。水中持久老化試 驗引起KIc的降落,此改變與資料種類無關但對其余指標的影響并不大,而參加硅烷偶聯劑的資料幾項指標改變較小。
          2評價方式
          2.l評價粘接劑機能的方式試驗評價粘接后果,今朝主要測試抗張強度或抗剪強度[15]。抗剪強度是當前最常用于評價粘接修復的指標 ,但有文獻表白它易受粘接方式及試驗設計的影響[16]。Bona等[17]同時采用抗張、抗剪強度對雷同的復合樹脂與陶瓷粘接進行 測試比擬好壞,結論以為抗張強度更合適評價二者的粘接機能。
          2.2評價基托樹脂機能的方式Mohsen等[18]采用電介質丈量法檢討PMMA復合樹脂中的聚合物-填料間的交互感化。評價基托 樹脂機能一般還用到生物學及力學機能指標[11,14],斷裂韌度(KIc)、抗彎強度(FS)、彈性模量(E)、硬度(KHN)、 體外細胞毒性等都應丈量。3偶聯劑的成長經濟、無毒、無刺激、多功效、機能穩固、生物降解性好的復合資料一向是口腔資料尋求的目的 。為此,一方面臨現有并已大量利用的偶聯劑的出產工藝進行改良,下降本錢,進步質量;另一方面,進一步深刻研討偶聯劑構造、機能與口腔資 料的關系,開辟具有特別構造和功效的新型偶聯劑,或開辟現有偶聯劑的利用新范疇。早已證實偶聯劑分子有序組合體的質點大小或湊集分子 層厚度己接近納米(nano)數目級,可以供給形成有“量子尺寸效應”超細微粒的合適場合與前提,并且分子湊集體自己也可能有相似“ 量子尺寸效應”,表示出與大塊物資分歧的特征。是以偶聯劑分子有序組合體可作為制備超細微粒(如納米粒子)的模板,也可作為納米粒子 的載體[19],把高強度、高模量、耐熱機能好的納米顆粒、納米晶片、納米晶須、納米纖維等彌散于基體材猜中,將傳統資料進級為納米 復合資料,可進步資料的強度、模量、韌性、抗蠕變和抗疲憊性、高溫機能、斷裂平安性等機能,在口腔材猜中有遼闊的利用遠景。